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新型負(fù)膨脹材料ZrScMo2VO12的負(fù)熱膨脹和寬帶光致發(fā)光

發(fā)布時(shí)間:2021/5/28點(diǎn)擊次數(shù):892

【引言】

雖然已經(jīng)報(bào)道了許多NTE材料,但由于已知NTE材料的性能限制,如NTE材料的溫度范圍窄或溫度范圍不合適,這些材料仍然非常有限,遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足各種器件的要求,事實(shí)上,目前工程上應(yīng)用的NTE材料雖然在調(diào)整其性能方面做了很多努力,但在工程上應(yīng)用的NTE材料卻少得多。開發(fā)具有優(yōu)良的NTE性能和附加功能的新型材料,無(wú)論在科學(xué)上還是技術(shù)上都具有特別重要的意義。

【成果介紹】

本文提出了一種新的材料,其分子式為ZrScMo2VO12。結(jié)果表明,該材料不僅在較寬的溫度范圍內(nèi)(至少在150~823K)表現(xiàn)出良好的負(fù)熱膨脹(NTE)性能,而且在整個(gè)可見光區(qū)域具有很強(qiáng)的光致發(fā)光特性。結(jié)構(gòu)分析表明,室溫下ZrScMo2VO12具有空間基團(tuán)PbcnNo.60)的正交晶系結(jié)構(gòu)。用膨脹計(jì)(高溫用LINSEIS DIL L76,低溫用LINSEIS DIL L75)測(cè)量相對(duì)長(zhǎng)度變化。在70~90K之間,發(fā)現(xiàn)了從單斜結(jié)構(gòu)到正交結(jié)構(gòu)的相變。這種強(qiáng)烈的白光發(fā)射被認(rèn)為是n型和p型共摻雜效應(yīng)的結(jié)果,它不僅在帶隙中產(chǎn)生了施主和受主的類態(tài),而且還產(chǎn)生了施主-受主對(duì)甚至束縛激子復(fù)合物。這種材料優(yōu)良的NTE特性與強(qiáng)烈的白光發(fā)射相結(jié)合,在發(fā)光二極管和其他光電器件中具有潛在的應(yīng)用前景。

【圖文導(dǎo)讀】

1:相對(duì)長(zhǎng)度變化和溫度依賴性XRD。(a) ZrScMo2VO12柱體的相對(duì)長(zhǎng)度隨溫度從135~673K和RT~873K的變化(插圖);(b)ZrScMo2VO12的溫度依賴性XRD圖譜;(c)ZrScMo2VO12的晶格常數(shù)和(d)晶胞體積隨溫度的變化。

 

2:溫度依賴性光致發(fā)光(a,b)在345nm激發(fā)下ZrScMo2VO12的溫度依賴性PL光譜。插圖(a)中的光學(xué)照片是在345nm的輻照下拍攝的。

 

3:TG/DSC曲線和XRD圖形細(xì)化。a) ZrScMo2VO12從室溫到873k的TG/DSC曲線;

b)RT下樣品的XRD圖和Rietveld分析結(jié)果(Rp=8.08%,Rwp=11.92%,Rexp=5.09%)。“+”符號(hào)表示觀察到的輪廓。實(shí)線表示計(jì)算的輪廓。豎線表示該相位的布拉格峰值位置。低點(diǎn)的曲線是觀察到的和計(jì)算的模式之間的差異。

 

4:ZrScMo2VO12Zr/Sc-O-Mo/V多面體結(jié)構(gòu)示意圖。(a) ZrScMo2VO12積木示意圖(紅色球體表示氧原子);(b)ZrScMo2VO12Zr/ScO-Mo/V多面體結(jié)構(gòu)示意圖(紅球表示氧原子)。

 

5:光致發(fā)光光譜反褶積、室溫紫外-可見吸收光譜和低溫拉曼光譜。(a) PL光譜反褶積為三個(gè)窄帶和兩個(gè)寬帶;(b)PL峰值位置隨溫度的變化;(c)室溫下的紫外-可見吸收光譜和100K下的PL光譜;(d)ZrScMo2VO12的低溫拉曼光譜。

 

【結(jié)論】

綜上所述,我們開發(fā)了一種新型的ZrScMo2VO12材料,它在較寬的溫度范圍內(nèi)具有優(yōu)異的NTE性質(zhì),并且在整個(gè)可見光區(qū)域顯示出強(qiáng)烈的寬帶光致發(fā)光。結(jié)構(gòu)分析表明,ZrScMo2VO12在室溫下形成了一個(gè)以PbcnNo.60)為基團(tuán)的正交晶系,揭示了該材料在70~90K之間的相變。NTE特性歸因于積木中特殊的柔性和易扭曲的多面體或橋接氧的橫向非簡(jiǎn)諧振動(dòng)。強(qiáng)烈的白光發(fā)射可能源于n型和p型的共摻雜效應(yīng),這種效應(yīng)不僅在帶隙中產(chǎn)生了施主和受主的類態(tài),還產(chǎn)生了施主-受主對(duì)甚至束縛激子復(fù)合物。其優(yōu)異的NTE特性與強(qiáng)烈的白光發(fā)射功能相結(jié)合,表明這種材料在LED和其他光電器件中具有潛在的應(yīng)用前景。該材料的設(shè)計(jì)策略為開發(fā)功能性NTE材料開辟了一條新的途徑。

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